title: A study of NMR spectra of hydrogen bonded phosphinic acid self-associates in polar aprotic solutions
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Костин Михаил Александрович
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Kostin Mikhail
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Толстой Петр Михайлович
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Tolstoi Petr Mikhаilovich
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.date.accessioned
metadata.value: 2018-07-25T20:20:42Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.available
metadata.value: 2018-07-25T20:20:42Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.issued
metadata.value: 2017
metadata.lang: -
metadata.name: dc.identifier.other
metadata.value: 034702
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.identifier.uri
metadata.value: http://hdl.handle.net/11701/11391
metadata.lang: -
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: Молекулы, обладающие протонодонорными и протоноакцепторными группами способны образовывать самоассоциаты, связанные водородными связями. Одним из примеров таких молекул могут служить фосфиновые кислоты с общей формулой RR'POOH. Потенциально одним из наиболее информативных методов для изучения фосфиновых кислот (в силу 100% содержания изотопа 31Р, высокого гиромагнитного отношения ядра атома фосфора и близости к протонодонорному и протоноакцепторному атомам кислорода) является спектроскопия 31P ЯМР.   В данной работе методами спектроскопии 1H и 31P ЯМР были изучены самоассоциаты трех длинноцепочечных фосфиновых кислот типа RR’POOH в полярных апротонных растворителях: CD2Cl2 и смеси дейтерированных фреонов CDF3/CDF2Cl. Стехиометрия комплексов установлена по знакам и числу вицинальных H/D изотопных эффектов на химических сдвигах протонов.   Кроме того, синтезированы устойчивые комплексы пяти различных фосфиновых кислот типа RR’POOH с кислотой Льюиса SbCl5. На основе низкотемпературных спектров 31P ЯМР выдвинуто предположение о существовании двух неэквивалентных положений молекулы SbCl5 в комплексе с этими кислотами. Квантово-механическими расчетами комплексов модельных фосфиновых кислот H2POOH и (CH3)2POOH с SbCl5 в газовой фазе проверена гипотеза о несимметричном равновесном положении Sb относительно плоскости POO.   Для оценки возможности использования химического сдвига 31P как меры прочности водородной связи были проведены  квантово-механические расчеты геометрии и спектральных параметров комплексов фосфиноксида H3PO с различными донорами протона.
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: Molecules with proton-donor and proton-acceptor groups are able to form hydrogen-bonded self-associates, for example, phosphinic acids (RR'POOH). One of the most informative methods for studying phosphinic acids is 31P NMR spectroscopy.   In present work we studied self-associates of three long-chain phosphinic acids (RR'POOH) in polar aprotic solvents: CD2Cl2 and mixtures of freons CDF3/CDF2Cl by the methods of 1H and 31P NMR spectroscopy. The stoichiometry of the complexes was established by the signs and the quantity of vicinal H/D isotope effects on chemical proton shifts.   Moreover, stable complexes of five different phosphinic acids (RR'POOH) with Lewis acid SbCl5 were synthesized in this work. Based on low-temperature spectra of 31P NMR, we suggested that there are two non-equivalent positions of the SbCl5 molecule in such complexes. The assumption that Sb is in an asymmetric equilibrium position relatively to the POO-plane was confirmed by quantum-mechanical calculations of the H-bonded complexes formed by model phosphinic acids (H2POOH and (CH3)2POOH) with SbCl5 in the gas phase.  The possibility of using the chemical shift of 31P as a measure of the strength of hydrogen bond was determined by quantum-mechanical calculations of the geometry and spectral parameters of the H3PO complexes with various proton donors.
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.language.iso
metadata.value: ru
metadata.lang: -
metadata.name: dc.subject
metadata.value: Спектроскопия 1H и 31P ЯМР
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: фосфиновые кислоты
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: ЯМР
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: водородная связь
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: самоассоциация
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H/D изотопные эффекты
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: квантово-механические расчеты
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: RR’POOH
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: апротонные полярные растворы
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: кислота Льюиса SbCl5
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: низкотемпературная спектроскопия
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H3PO
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: протонодонор
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: протоноакцептор
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: смесь дейтерированных фреонов
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: фреоны
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: CDF3/CDF2Cl
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H2POOH
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: (CH3)2POOH
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H3PO
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: δ31P
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: δ1H
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: метод функционала плотности
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: DFT
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: B3LYP
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: GIAO
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: BSSE
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: хиральность
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 1H and 31P NMR spectroscopy
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: phosphinic acid
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: NMR
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: hydrogen bond
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: self-association
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H/D isotopic effects
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: quantum mechanical calculations
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: RR'POOH
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: aprotic polar solutions
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: Lewis acid SbCl5
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: low-temperature spectroscopy
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H3PO
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: proton donor
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: proton acceptor
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: mixture of deuterated freons
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: freons
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: CDF3/CDF2Cl
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H2POOH
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: (CH3)2POOH
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: H3PO
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: δ31P
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: δ1H
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: density functional method
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: DFT
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: B3LYP
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: GIAO
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: BSSE
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: chirality
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title
metadata.value: A study of NMR spectra of hydrogen bonded phosphinic acid self-associates in polar aprotic solutions
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title.alternative
metadata.value: Исследование спектров ЯМР водородно-связанных самоассоциатов фосфиновых кислот в апротонных полярных растворах
metadata.lang: ru_RU
resources.filename: Bakalavrskaya_rabota_Kostina_Mixaila_Aleksandrovicha.pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/11391/1/Bakalavrskaya_rabota_Kostina_Mixaila_Aleksandrovicha.pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: Article
resources.size: 4,18 MB
resources.filename: reviewSV_Otzyv_rukovoditelya_Kostin.pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/11391/2/reviewSV_Otzyv_rukovoditelya_Kostin.pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: ReviewSV
resources.size: 716,93 kB
resources.filename: reviewSV_st001048_Tolstoj_Petr_Mixajlovich_(supervisor)(En).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/11391/4/reviewSV_st001048_Tolstoj_Petr_Mixajlovich_%28supervisor%29%28En%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewSV
resources.size: 1,87 kB
resources.filename: reviewSV_st001048_Tolstoj_Petr_Mixajlovich_(supervisor)(Ru).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/11391/5/reviewSV_st001048_Tolstoj_Petr_Mixajlovich_%28supervisor%29%28Ru%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewSV
resources.size: 3,23 kB