title: Development of a synthesis method of fluoroalkyl-containing pyrazolyl diazomethanes
metadata.name: dc.contributor.advisor
metadata.value: Николаев Валерий Александрович
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Адамов Александр Сергеевич
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Adamov Aleksandr
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: доктор химических наук, профессор В.А. Николаев
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Doctor of Chemistry, Professor V.A. Nikolaev
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.date.accessioned
metadata.value: 2016-10-10T02:16:14Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.available
metadata.value: 2016-10-10T02:16:14Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.issued
metadata.value: 2016
metadata.name: dc.identifier.other
metadata.value: 017465
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.identifier.uri
metadata.value: http://hdl.handle.net/11701/4736
metadata.lang: -
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: Выпускная работа дипломанта А. Адамова посвящена изучению реакций фторированных диазодикетонов с N,N-(диалкиламино)-пропинами и разработке на этой основе метода синтеза неизученных ранее фторалкилсодержащих пиразолилдиазометанов, которые представляют интерес, как прекурсоры биологически активных веществ и фармакологических препаратов.
  
  В результате проведенного исследования, установлено, что направление реакций фторалкилсодержащих диазодикетонов с (диалкиламино)пропинами определяется структурными факторами реагентов и может приводить либо к реакциям [2+2]-циклоприсоединения, с образованием 4-(трифторметил)замещенных пиразолов, либо к [3+2]-циклоприсоединению с получением 3-(гептафторацил)замещенных пиразолов. 
  
  Показано также, что 3-ароилзамещенные пиразолы легко реагируют с тозилгидразином, давая с выходами до 77% соответствующие гидразоны, превращение которых в арил(пиразолил)диазометаны в стандартных условиях реакции Бамфорда-Стивенса сопровождается разложением целевых диазосоединений. В то же время, применение в этой реакции гидрида натрия в безводной среде в присутствии трифенилфосфина как “ловушки” образующихся диазосоединений дает фосфазины арил(пиразолил)диазометанов с выходами до 70%.
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: thesis of student A. Adamov is devoted to studying the reactions of fluorinated diazodiketones with N,N-(dialkylamino)-propynes and development on this basis of the method of synthesis previously unexplored fluor-containing pyrazolyldiazomethanes, that are interest as precursors of biologically active substances and pharmaceuticals.
  
  The study found that the direction  of fluor-containing diazodiketones reactions with (dialkylamino)- propynes is determined by structural factors and reagents can lead to reactions either as [2 + 2] cycloaddition to form 4 - (trifluoromethyl) substituted pyrazoles or as [3+ 2] cycloaddition to give 3 - (heptafluoralkyl) substituted pyrazoles.
  
  It is also shown that 3-aryl substituted pyrazoles  react readily with tosyl hydrazide giving yields of up to 77% of the corresponding hydrazones, conversion of which into aryl (pyrazolyl) diazomethane using standard conditions of Bamford-Stevens reaction is accompanied by decomposition of targeted diazo compounds. At the same time, the use in this reaction of sodium hydride in an anhydrous environment in the presence of triphenylphosphine as a "trap" of the resulting diazocompound gives phosphosines of aryl(pyrazolyl)diazomethanes with yields up to 70%.
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.language.iso
metadata.value: ru
metadata.name: dc.subject
metadata.value: диазосоединения
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: пропины
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: пиразолы
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: фосфазины
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: тозилгидразоны циклоприсоединение
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: фторсодержащие соединения
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: diazocompounds
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: propynes
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: pyrazoles
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: phosphosines
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: tosylhydrazones
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: cycloaddition
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: fluor-containing compounds
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title
metadata.value: Development of a synthesis method of fluoroalkyl-containing pyrazolyl diazomethanes
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title.alternative
metadata.value: Разработка метода синтеза фторалкилсодержащих пиразолилдиазометанов
metadata.lang: ru_RU
resources.filename: Adamov_final.doc
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/4736/1/Adamov_final.doc
resources.format: Microsoft Word
resources.description: Article
resources.size: 1,72 MB
resources.filename: reviewSV_st002428_Nikolaev_Valerij_Aleksandrovich_(supervisor)(En).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/4736/2/reviewSV_st002428_Nikolaev_Valerij_Aleksandrovich_%28supervisor%29%28En%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewSV
resources.size: 1,99 kB
resources.filename: reviewSV_st002428_Nikolaev_Valerij_Aleksandrovich_(supervisor)(Ru).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/4736/3/reviewSV_st002428_Nikolaev_Valerij_Aleksandrovich_%28supervisor%29%28Ru%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewSV
resources.size: 3,62 kB
resources.filename: reviewSV_st002428_Nikolaev_Valerij_Aleksandrovich_(reviewer)(Ru).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/4736/8/reviewSV_st002428_Nikolaev_Valerij_Aleksandrovich_%28reviewer%29%28Ru%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewRev
resources.size: 6,68 kB