title: Electron-deficient 4-halogen-2-ase-1,3- butadienes: Synthesis, thermal and catalytic cyclizations
metadata.name: dc.contributor.advisor
metadata.value: Новиков Михаил Сергеевич
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Сметанин Илья Алексеевич
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Новиков М. С
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.date.accessioned
metadata.value: 2016-10-10T02:33:05Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.available
metadata.value: 2016-10-10T02:33:05Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.issued
metadata.value: 2016
metadata.name: dc.identifier.other
metadata.value: 019653
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.identifier.uri
metadata.value: http://hdl.handle.net/11701/5445
metadata.lang: -
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: Rh(II)-катализируемой реакцией диазоэфиров и диазокетонов с метил 2-галоген-2Н-азирин-2-карбоксилатами или 4-галоген-5-метоксиизоксазолами был синтезирован широкий спектр электронодефецитных 4-галоген-2-азабута-1,3-диенов. Стереоселективное образование С=С связи с Е-конфигурацией хорошо согласуется с квантово-химическими расчетами, выполненными методом DFT (M06-2X/6-31+G(d,p)). В зависимости от типа замещения при атоме С1 4-галоген-2-азабута-1,3-диены при повышенных температурах могут претерпевать два типа циклизаций: обратимую 1,4-электроциклизацию в 2,3-дигидроазеты или 1,5-экзо-триг циклизацию в 5-метилен-2,5-дигидрооксазолы. Обнаружено, что при комнатной температуре производные 2,5-дигидрооксазола могут быть получены в условиях катализа ДБУ.
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: A wide range of electron-poor 4-bromo-/4-chloro-2-azabuta-1,3-dienes were synthesized by the Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of diazo esters and diazo ketones with methyl 2-halo-2H-azirine-2-carboxylates. The E stereoselectivity with respect to the configuration of the C=C bond of the 2-azadiene moiety is in good agreement with the results of DFT (M06-2X/6-31+G(d,p)) calculations of the reaction pathway. Depending on the substitution pattern at C1 electron-poor 4-halo-2-azabutadienes can undergo two types of cyclization at elevated temperatures: reversible 1,4-electrocyclization to give 2,3-dihydroazetes or 1,5-exo-trig cyclization to give 5-methylene-2,5-dihydrooxazoles, both in good yields. The dihydrooxazole derivatives can be also obtained at ambient temperature under DBU catalysis.
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.language.iso
metadata.value: ru
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 2-Азабутадиены
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: азирины
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: диазосоединения
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 2
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 3-дигидроазеты
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 2
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 5-дигидрооксазолы
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: гетероциклизации
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 2-Azabutadienes
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: azirines
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: diazo compounds
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 2
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 3-dihydroazetes
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 2
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: 5-dihydrooxazoles
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: heterocyclizations
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title
metadata.value: Electron-deficient 4-halogen-2-ase-1,3- butadienes: Synthesis, thermal and catalytic cyclizations
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title.alternative
metadata.value: Электронодефицитные 4-галоген-2-аза-1,3-бутадиены: синтез, термические и маталитические цилизации
metadata.lang: ru_RU
resources.filename: VKR_Smetanin_I_A_.docx
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/5445/1/VKR_Smetanin_I_A_.docx
resources.format: Microsoft Word XML
resources.description: Article
resources.size: 5,46 MB
resources.filename: reviewSV_otzyv_nauchnogo_rukovoditelya.tif
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/5445/2/reviewSV_otzyv_nauchnogo_rukovoditelya.tif
resources.format: TIFF
resources.description: ReviewSV
resources.size: 22,41 MB
resources.filename: reviewSV_st002429_Novikov_Mixail_Sergeevich_(supervisor)(Ru).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/5445/3/reviewSV_st002429_Novikov_Mixail_Sergeevich_%28supervisor%29%28Ru%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewSV
resources.size: 3,97 kB
resources.filename: reviewSV_otzyv_recenzenta.pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/5445/6/reviewSV_otzyv_recenzenta.pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: ReviewRev
resources.size: 118,31 kB
resources.filename: reviewSV_st002429_Novikov_Mixail_Sergeevich_(reviewer)(Ru).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/5445/7/reviewSV_st002429_Novikov_Mixail_Sergeevich_%28reviewer%29%28Ru%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewRev
resources.size: 6,32 kB