title: Diaryliodoniums as organocatalysts for the three-component Groebke−Blackburn−Bienaymé Reaction
metadata.name: dc.contributor.advisor
metadata.value: Цховребов Александр Георгиевич
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.advisor
metadata.value: Chovrebov Aleksandr Georgievic
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Сысоева Александра Александровна
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Sysoeva Aleksandra Aleksandrovna
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Болотин Дмитрий Сергеевич
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Bolotin Dmitrij Sergeevic
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.date.accessioned
metadata.value: 2023-07-26T12:02:07Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.available
metadata.value: 2023-07-26T12:02:07Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.issued
metadata.value: 2023
metadata.name: dc.identifier.other
metadata.value: 062448
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.identifier.uri
metadata.value: http://hdl.handle.net/11701/41890
metadata.lang: -
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: Данное исследование сосредоточено на изучении эффективности работы диарилиодониевых солей как катализаторов трёхкомпонентной реакции Грёбке–Блэкбёрна–Бьенеме. Было показано, что циклический дибензиодолий трифлат оказывается более эффективным катализатором, чем ациклический дифенилиодоний трифлат. Была оптимизирована и отработана на 14 примерах методика синтеза имидазо[1,2-a]пиридинов в присутствии циклической иодониевой соли. ЯМР 1Н мониторинг протекания химической реакции показывает, что обе соли могут катализировать как первую стадию реакции, так и вторую. Результаты ЯМР 1Н титрования подтверждают, что циклическая соль эффективнее связывается с субстратами реакции, чем ациклическая. Результаты квантово-химических расчётов указывают на то, что диарилиодониевые соли являются донорами гибридной галогеноводородной связи и наибольшую роль в катализе играет конформация, в которой бензольное кольцо находится в плоскости сигма-дырок. В дибензиодолий трифлате зафиксирована наиболее каталитически активная конформация, поэтому он оказывается эффективнее как катализатор, чем дифениодоний трифлат, в котором наиболее выгодная конформация не зафиксирована.
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: This research is devoted to the study of the effectiveness of diaryliodonium salts as catalysts in the three-component Gröbke-Blackburn-Biehneme reaction. Cyclic dibenziodolium triflate has been shown to be a more efficient catalyst than acyclic diphenyliodonium triflate. The procedure for the synthesis of imidazo[1,2-a]pyridines in the presence of the cyclic diaryliodonium salt was optimized and tested on 14 examples. 1H NMR monitoring of the progress of the chemical reaction shows that both salts can catalyze either the first and the second steps of the reaction. The results of 1Н NMR titration confirm that the cyclic salt binds more efficiently to the reaction substrates than the acyclic salt. The results of quantum chemical calculations indicate that diaryliodonium salts serves as donors of the hybrid halohydrogen bond, and the conformation in which the benzene ring lays in a plane of the iodine sigma-holes plays the greatest role in catalysis. The most active conformation is locked in the dibenziodolium triflate and thus it is more effective as a catalyst than dipheniodonium triflate, where the most active conformation is not fixed.
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.language.iso
metadata.value: ru
metadata.name: dc.subject
metadata.value: органокатализ
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: диарилиодониевые соли
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: доноры галогенной связи
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: доноры гибридной галогено-водородной связи
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: реакция Грёбке-Блэкбёрна-Бьенеме
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: organocatalysis
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: diaryliodonium salts
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: halogen bond donors
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: hybrid hydrogen- and halogen-bond donors
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: Gröbke-Blackburn-Biehneme reaction
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title
metadata.value: Diaryliodoniums as organocatalysts for the three-component Groebke−Blackburn−Bienaymé Reaction
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title.alternative
metadata.value: Диарилиодониевые соли как органокатализаторы трёхкомпонентной реакции Грёбке-Блэкбёрна-Бьенеме
metadata.lang: ru_RU
resources.filename: Sysoeva_VKR_Magistra_Itogovaa.pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/41890/2/Sysoeva_VKR_Magistra_Itogovaa.pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: Article
resources.size: 2,92 MB
resources.filename: reviewSV_Otzyv_na_VKR_Sysoevoj.pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/41890/3/reviewSV_Otzyv_na_VKR_Sysoevoj.pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: ReviewSV
resources.size: 175,42 kB