title: Selectivity of the formation of beta-versus gamma- or delta-lactams in the Castagnoli-Cushman reaction and related processes
metadata.name: dc.contributor.advisor
metadata.value: Ивлева Елена Александровна
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.advisor
metadata.value: Ivleva Elena Aleksandrovna
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Ананьева Анна Алексеевна
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.author
metadata.value: Ananeva Anna Alekseevna
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Бакулина Ольга Юрьевна
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.contributor.editor
metadata.value: Bakulina Olga Urevna
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.date.accessioned
metadata.value: 2023-04-06T21:52:19Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.available
metadata.value: 2023-04-06T21:52:19Z
metadata.lang: -
metadata.name: dc.date.issued
metadata.value: 2022
metadata.name: dc.identifier.other
metadata.value: 085588
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.identifier.uri
metadata.value: http://hdl.handle.net/11701/40858
metadata.lang: -
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: В классическом виде реакция Кастаньоли-Кушмана (РКК) представляет собой взаимодействие циклических ангидридов дикарбоновых кислот с иминами. Использование ангидридов накладывает серьезные ограничения на спектр получаемых продуктов-лактамов, т.к. определенное положение в молекуле обязательно будет занято карбоксильной группой. Поэтому настоящая работа посвящена продолжению исследования подхода, позволяющего осуществить переход к проведению «безангидридной» РКК и получать структурно более разнообразные лактамы из доступных и стабильных альтернативных субстратов. Проведение РКК между монометиловым эфиром N-(фенилсульфонил)иминодиуксусной кислоты и иминами при повышенной температуре, не дало первоначально ожидаемых δ-лактамных продуктов реакции. Вместо этого были получены бета-лактамы. Однако, эти продукты, полученные в результате циклизации с участием метиленовой группы, соседней с кислотным фрагментом, являются важнейшими соединениями для медицинской химии. В данной работе была синтезирована библиотека продуктов, исследовано влияние различных заместителей на протекание реакции, а также рассмотрены возможные механизмы реакции. Кроме того, показана возможность переключения региоселективности процесса для получения желаемых δ-лактамов по реакции Кастаньоли-Кушмана, путем введения фторированных сложноэфирных групп.
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.description.abstract
metadata.value: In its classical form, the Castagnoli-Cushman reaction (CCR) is the interaction of cyclic anhydrides of dicarboxylic acids with imines. The use of anhydrides imposes serious restrictions on the range of obtained lactam products, since a certain position in the molecule will necessarily be occupied by a carboxyl group. Therefore, this work is devoted to continuing the study of an approach that makes it possible to carry out the transition to an "anhydride-free" CCR and obtain structurally more diverse lactams from available and stable alternative substrates. Carrying out CCR between N-(phenylsulfonyl)iminodiacetic acid monomethyl ester and imines at elevated temperature did not give the initially expected δ-lactam reaction products. Instead, beta-lactams were obtained. However, these products, obtained as a result of cyclization involving a methylene group adjacent to the acid fragment, are the most important compounds for medicinal chemistry. In this work, a library of products was synthesized, the effect of various substituents on the course of the reaction was studied, and possible mechanisms of the reaction were considered. In addition, the possibility of switching the regioselectivity of the process to obtain the desired δ-lactams by the Castagnoli-Cushman reaction by introducing fluorinated ester groups has been shown.
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.language.iso
metadata.value: ru
metadata.name: dc.subject
metadata.value: Реакция Кастаньоли-Кушмана
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: «безангидридный» метод
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: дельта- лактамы
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: бета- лактамы
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: встречный синтез
metadata.lang: ru_RU
metadata.name: dc.subject
metadata.value: Castagnoli-Cushman reaction
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: "anhydride-free" method
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: delta-lactams
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: beta-lactams
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.subject
metadata.value: counter synthesis
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title
metadata.value: Selectivity of the formation of beta-versus gamma- or delta-lactams in the Castagnoli-Cushman reaction and related processes
metadata.lang: en_GB
metadata.name: dc.title.alternative
metadata.value: Селективность образования бета- против гамма- или дельта-лактамов в реакции Кастаньоли-Кушмана и родственных процессах
metadata.lang: ru_RU
resources.filename: VKR_Ananeva_A.A..pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/40858/2/VKR_Ananeva_A.A..pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: Article
resources.size: 4,04 MB
resources.filename: reviewSV_OTZYV_NAUCNOGO_RUKOVODITELA_Anaeva.pdf
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/40858/3/reviewSV_OTZYV_NAUCNOGO_RUKOVODITELA_Anaeva.pdf
resources.format: Adobe PDF
resources.description: ReviewSV
resources.size: 449,35 kB
resources.filename: reviewSV_st085588_Ananeva_Anna_Alekseevna_(supervisor)(Ru).txt
resources.url: https://dspace.spbu.ru/bitstream/11701/40858/4/reviewSV_st085588_Ananeva_Anna_Alekseevna_%28supervisor%29%28Ru%29.txt
resources.format: Text
resources.description: ReviewSV
resources.size: 8,4 kB